Что Почитать О Фотохимии Опции

[DAV]

Не посоветуют ли уважаемые посетители форума какой-нибудь хороший учебник по химии фотографических процессов, желательно выложенный в Интернете? А если такого нет, то доступный для заказа через Интернет-магазины или в библиотеках. Или подборку статей продвинутого уровня.

Хотел бы побольше узнать о химических процессах, определяющих свойства негативов. Например, как на чувствительность, контраст и зерно влияют свойства конкретных проявляющих веществ, их концентрация, время проявления, температура, pH, присутствие в проявителе других веществ и так далее.

[Aleksiy]

Вот специально писАл статейки:
http://d-76.ru/main/index.php?ind=reviews&...view&idev=1

[GriZZly]

"Лабораторная обработка фотоснимков", издательство "Библиотека фотолюбителя", под редакцией канд.техн наук Е.А. Иофиса, Москва 1959

[DAV]

Вот специально писАл статейки:
http://d-76.ru/main/index.php?ind=reviews&...view&idev=1

Спасибо, статьи содержательные, прочитал все. Но хочется узнать больше о механизмах. Пока что нашёл такую статью, из неё узнал много нового, но далеко не всё, что хотел. Например, отчего возникает зернистость изображения? Обычно пишут, что в неё вносит вклад диффузия продуктов проявления, которые ингибируют проявление по соседству, и поэтому случайные местные отклонения усиливаются, зерно растёт. Очевидно, что перемешивание ("агитация") и забуферивание pH уменьшают зернистость. Но почему, как ни агитируй и забуферивай, зерно всё же полностью не исчезает?

Ещё вопрос: как длительность проявления влияет на качество изображения? У меня нет систематических данных, но создалось впечатление, что у равных по плотности негативов более качественная тональная проработка и детализация, особенно в светах, получается с быстро работающими концентрированными проявителями ("стоками"), а не с медленно работающими сильно разбавленными. Из общих соображений так и должно быть: ведь проявление - это процесс, зависящий от диффузии, но во всевозможных процессах, с нею связанных, исходное состояние со временем всё более и более размывается.

[Aleksiy]

Ну, только хотел Вам дать этот материал, а Вы уже самостоятельно его нашли:
http://chemanalytica.com/book/novyy_spravo..._svedeniya/6008

Ещё поищите книгу: "Химия и физика фотографических процессов" А.Л. Картужанский Л.В. Красный-Адмони
ЛЕНИНГРАД "ХИМИЯ" 1986 Издание второе, стереотипное.

Что касается длительности проявления и влияния на зернистость - тут сильно неоднозначно. Многое зависит от свойств проявляющего вещества (и состава проявителя), концентрации, а также от свойств эмульсии. Так низкочувствительные мелкозернистые эмульсии практически в чем не проявляй - зерно будет мелкое; "топовые" эмульсии на "плоских кристаллах" тоже относительно слабо меняют зернистость от проявления; а вот для высокочувствительных "классических" - сильная зависимость зернистости от проявления.
Тут надо разобраться именно с тем, КАК вырастает микрочастичка Серебра из кристаллика Галагенида Серебра в процессе проявления. Могут быть разные варианты вырасших частичек Серебра: сферическая частичка, линейный правильный монокристалл, неправильная закрученная в спираль и далее в "клубок" нить. При этом, такие разные формы и по разному дают эффективную плотность почернения, даже при одинаковом количестве Серебра в них содержащемся (так, визуальные плотности изображения, даваемого сверхмелкозернистыми проявителями, могут быть относительно маловаты потому, что частички Серебра относительно компактные). Обычно, при особо мелких частичках Серебра изображение имеет коричневатый оттенок, это не имеет ни чего общего с подкрашиванием продуктами окисления проявляющего вещества. Кстати, визуально заметная зернистость - это обычно отнюдь не наблюдение отдельных частичек Серебра, а статистические флуктуации плотности на одинаково экспонированных участках.

При физическом проявлении частички Серебра компактные, часто близки к сферическим. При проявлении гидроксибензолами (Гидрохинон, Пирокатехин и т.д.) продукты окисления проявляющего вещества являются катализаторами проявления (тако "микро-ЛИТ") и частички серебра могут расти очень бурно - тогда это завитые "усы" неправильной формы. При работе Аминофенолов (Метол, Парааминофенол, Глицин, ЦПВ и т.д.) продукты окисления проявляющего вещества тормозят проявление - частички Серебра образуются более правильной формы, чем с гидроксибензолами. При работе супераддитивных смесей с Фенидоном сам Фенеидон обычно только начинает проявление, выявляя и укрупняя центры скрытого изображения и делая их легкодоступными для второго проявляющего вещества. При работе супераддитивных смесей с Метолом бывает и такой же эффект, как и с Фенидоном, но также есть эффект восстановления Метола вторым проявляющим веществом прямо в процессе проявления - тогда работает на выделение Серебро в основном именно сам Метол, а концентрация его окисленной формы низка - равновесие реакции проявления сильно сдвигается, это эквивалентно повышенной концентрации Метола в растворе (как в СТ-2 или стоке Д-23) и заметной агитации одновременно. Так конкретно в проявителе Д-76 непосредственно работает на формирование изображения в основном именно Метол, а Гидрохинон - "в обеспечении" - оперативно восстанавливает окисленный Метол.
Как многоступенчатая ракета .

Кроме того, значительное воздействие на зернистость оказывает и щелочность раствора, и содержание Сульфита Натрия (даже не просто содержание, а некоторое произведение содержания на время обработки). При повышенной щелочности и особенно буфферности процесс проявления идет бурно, Желатина эмульсии несколько размягчается, и образующиеся ИЗ РАЗНЫХ КРИСТАЛЛОВ ГАЛАГЕНИДА частички Серебра начинают слипаться между собой 0 и как раз и дают высокую ВИЗУАЛЬНУЮ зернистость. Ведь то "зерно", которое мы наблюдаем - это отнюдь не отдельные зерна, каждое из которых образовалось из своего кристалла Галагенида. А вот Сульфит натрия при больших произведениях концентрация-время начинает немного подрастворять кристаллы Глагенида Серебра, и это препятствует слипанию образующихся частичек Серебра.

Теперь немного о проявлении разных типов эмульсий. В малочувствительных эмульсиях исходные кристаллы Галагенида Серебра мелкие и их относительно много - крупным частицам Серебра просто не из чего вырасти, а множество мелких частиц дают небольшие флуктуации плотности - зернистость таких эмульсий всегда будет относительно мелкой. У высокочувствительных "классических" эмульсий кристаллы Галангенида велики - частички Серебра могут вырасти и очень крупными, и всё будет сильно зависеть от формы этих частичек. Поэтому для снижения зернистости тут бывают весьма эффективны сверхмелкозернистые проявители. Кстати, если относительно крупный кристалл Галагенида имеет после увеличенного экспонирования несколько центров скрытого изображения - то каждый из этих центров может образовывать после не слишком активного проявления СВОЮ ОТДЕЛЬНУЮ частичку Серебра - это эффект снижения зернистости при ПУЛЛе. Тут важен ещё такой момент: проявление может быть ПОВЕРХНОСТНЫМ и ГЛУБИННЫМ, поверхностное проявление - когда срабатывают только те центры скрытого изображения, которые расположены на поверхности микрокристаллов Галагенида, такое проявление обычно не доводится ло конца и часто кристалл Галагенида восстанавливается не полностью - именно при таком проявлении возможен вышепривеленный эффект - поэтому для ПУЛЛ процесса применяют относительно разбавленные проявители; а при ГЛУБИННОМ проявлении проявитель добирается и до самых внутренних участков кристаллов Галагенида Серебра - и может выявить запертые там центры скрытого изображения, а экспонированные (получившие центры скрытого изображения) кристаллы галагенида полностью превращаются в металлическое Серебро, увеличивая плотность изображения - это ПУШ процесс. А вот если обрабатывать мелкозернистые эмульсии в сверхмелкозернистых проявителях - то может быть и неприятный эффект сильного падения плотностей и "слабого" изображения - ведь содержащееся в этих эмульсиях количество Серебра может оказаться просто недостаточным при "незакрученных" частичках выделевшегося Серебра ,чтобы создать достаточную плотность; мало того ,визуальная зернистость может даже и УВЕЛИЧИТСЯ - поскольку из-за малости частиц Серебра ухудшается их взаимное перекрытие в световом потоке.
Весьма интересно протекает проявление фотоматериалов на "плоских кристаллах". Здесь у кристаллов Галагенида большая ПЛОЩАДЬ при малом ОБЪЁМЕ, и весь кристалл относительно легкодоступен для проявителя - такие эмульсии могут относительно быстро проявляться. Исходного "сырья" для производства частичек металлического Серебра под каждым центром скрытого изображения относительно МАЛО - частички Серера не успевают вырасти слишком крупными и неправильной формы - даже для высокочувствительных эмульсий может реализовываться механизм проявления как для классических мелкозернистых - мала визуальная зернистость таких эмульсий.

В общем, эффектов МНОГО. И хотя закономерности есть (см. выше ), но достаточно трудно точно предугадать, как поведет себя конкретная пленка в конкретном проявителе - слишком много факторов влияет. Именно по этому и до сих пор такое большое значение в традиционной фотографии имеет эмпирика...